186.47 Kb.Название Дата22.03.2012Размер186.47 Kb.Тип Содержание КУМАРИНЫ И ХРОМОНЫ 1. Понятие о кумаринах, общая характеристика. 2. Распространение кумаринов в растительном мире, локализация, значение их для растений. 3. Биосинтез кумаринов в растениях. 4. Классификация кумаринов. 5. Физические и химические свойства кумаринов. 6. Оценка качества сырья, содержащего кумарины. Методы анализа. 7. Сырьевая база растений, содержащих кумарины. 8. Особенности сбора, сушки и хранения сырья, содержащего кумарин, 9. Пути использования сырья, медицинское применение препаратов, содержащих кумарины.Кумарины - природные фенольные гетероциклические соединия производные цис-ортооксикоричной кислоты, в основе строения которых лежит 9,10-бензо-a-пирон (ненасыщенный ароматический лактон цис- ортооксикоричной кислоты). (9,10-бензо-a-пирон) цис-орто-оксикоричная кислота КумаринСвое название кумарины получили от народного названия юн американского дерева тонка душистого (Dipteriх оdогаtа, сем. FаЬасеае)- кумарун, из плодов которого в 1820 г. Фогель впервые выделил кумарин. К началу XX в. было выделено 26 соединений этой природы. С развитием физико-химических методов анализа развивалась и химия кумаринов. В 30-40-х годах центром по изучению кумариновсчиталась Вена (Австрия), где под руководством Е.Шпета было проведено более 50 фундаментальных работ по выделению, изучению и разработке методов анализа кумаринов. Начиная с 50-х годов, крупные исследования по изучению кумаринов развернулись в США, Египте, Италии. Систематические изучения кумаринов в нашей стране начаты в 1946 году в Ботническом институте им. Комарова (г. Санкт-Петербург) под руководством профессора Т.А.Кузнецовой, написана монография «Природные кумарины и фурокумарины». В ВИЛРе известна школа Г,К.Никонова, исследования которого направлены на поиск веществ с высокой биологи]ческой активностью и создание на их основе лекарственных препаратов^ Распространение, локализация кумаринов. Кумарины широко распространены в растительном мире. Они обнаруже]ны в более, чем в 200 видах высших и низших растений из 34 семейств. Наибо]лее богаты кумаринами растения семейств Fаbасеае, Аstегасеае, Арiасеае, Rutaсеае, Saxifragaсеае, Нiрросаstапасеае. Некоторые кумарины встречаются в продуктах животного происхожде]ния (желчь бобра, сельди и другие). По органам и тканям растений кумарины распространены неравномерно. В природе чаще всего встречаются наиболее простые производные кумарина и фурокумарина. Основное количество представителей соединений этой группы найдено в виде агликонов и лишь незначительное число в виде гликозидов. Кумарины локализуются в различных органах растений, чаще всего в корнях, коре, плодах и семенах, меньше их в листьях, стеблях. Содержание их в разных растениях колеблется от 0,2 до 10 %, причем часто можно встретить 5-10 кумаринов различной структуры в одном растении. У зонтичных кумариновые соединения обычно локализуются в эфирно-масличных канальцах. Качественный и количественный состав кумаринов различен у разных видов внутри одного рода, даже и внутри одного вида. Состав кумаринов изменяется и в онтогенезе растения максимально нака]пливаются в многолетних видах. По данным Г.К.Никонова в растениях южных широт наиболее часто встречаются кумарины, содержащие в качестве заместителей изопреноидные цепи и их производные. В растениях умеренного климата и северных широт наблюдается преимущественное накопление кумаринов, обогашенных кислородом, содержащих в своем составе окси- метокси-, сложно- эфирные и окисные группировки и остатки сахаров.^ Биологическая роль кумаринов для растений пока еще до конца не выяс]нена. Предполагают, что кумарины: - являются регуляторами роста (в больших концентрациях угнетают рост растений, в малых стимулируют рост); - выступают в роли защитных факторов против заболеваний и вредите]лей растений; - предохраняют молодые органы растения от избыточного действия ультрафиолетовых лучей.^ Биосинтез кумаринов Структура кумаринов впервые была установлена А.Г.Перкиным в 1877 году. Он же осуществил синтез кумарина из салицилового альдегида и ус]тановил его связь с ортооксикоричной кислотой. В дальнейшем биосинтез был изучен более подробно и установлено, что он идет по шикиматному пути. Идет по общей схеме биосинтеза растительных фенолов, т.е. ^ Из углеводов идет синтез 5-дегидрохинной кислоты 5-дегидрошикимовой кислоты шикимовой кислоты хоризмовой кислоты префеновой кислоты гидроксипировиноградной кислоты тирозин Кумаровых кислот (оксикоричных), после гидроксилирования и лактонизации которых образуется ядро кумарина. В растениях образование ядра кумарина идет через форму гликозида-предшественника с одновременным переходом из транс-формы в цис-форму.гидроксилирование глюкози- лирование п-кумаровая кислота о-оксикумаровая кислота (транс-форма) дегидроксилиро- ксилирование глюкозид-о-оксикумаровой глюкозид кумаровой кислоты кислоты (транс-форма) (цис-форма) гидролиз гидролиз лактонизация лактонизация умбеллиферон кумарин Биосинтез фурокумариновФурокумарины образуются из 7-оксипроизводных, имеющих у С-6 изопентильный заместитель. 6-изопентилкумарин фурокумаринКлассификация. Химическая классификация кумаринов предложена в 1938 г. Е.Шпетом дополнена отечественными учеными Г.К.Никоновым и Г.А.Кузнецовой. В зависимости от своей химической структуры, все кумарины делят на 7 групп:1. Собственно кумарины: кумарин, изокумарин, дигидрокумарин и их гликозиды: Кумарин дигидрокумарин изокумарин мелилотозид Все эти соединения обнаружены в траве донника лекарственного (Melilotus officinalis, c. Fabaceae) Окси-, метокси- (алкокси-) и метилендиоксикумарины:
Кумарины и хромоны
Кумарины и хромоны
